水杨酸
结构式
| 物竞编号 | 01FS |
|---|---|
| 分子式 | C7H6O3 |
| 分子量 | 138.12 |
| 标签 |
邻羟基甲酸, 2-羟基甲酸, 柳酸, 沙利西酸, o-Hydroxybenzoic acid, 2-Hydroxy benzoic acid, 芳香族羧酸及其衍生物, 酸性溶剂 |
编号系统
CAS号：69-72-7
MDL号：MFCD00002439
EINECS号：200-712-3
RTECS号：VO0525000
BRN号：774890
PubChem号：24899681
物性数据
1. 性状：白色针状结晶或单斜棱晶，有特殊的酚酸味。在空气中稳定，但遇光渐渐改变颜色。
2. 相对密度（g/mL,20/4℃）：1.443
3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：4.8
4. 熔点（ºC）：158～161
5. 沸点（ºC,2.67KPa）：210（2666pa）
6. 相对密度（25℃，4℃）：0.9438159
7. 折射率(n20D)：1.565
8. 闪点（ºC）：157
9. 气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-3117.2
10. 气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) ：-494.8
11. 蒸气压（114ºC）：1mmHg
12. 晶相相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：3022.1
13. 晶相标准声称热(焓)( kJ·mol-1)：-589.9
14. 临界温度（ºC）：不确定
15. 临界压力（KPa）：不确定
16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值：不确定
17. 爆炸上限（%,V/V）：不确定
18. 爆炸下限（%,V/V）：不确定
19. 溶解性：微溶于冷水，易溶于热水，，和丙酮，溶于热。1克本品能溶于460毫升水，15毫升热水，2.7毫升醇，3毫升丙酮，42毫升氯仿，3毫升醚，135毫升，52毫升松节油。
毒理学数据
1、半数致死量（小鼠，静脉）LC50:500mg/kg
2、本品刺激皮肤、黏膜，因能与机体组织中的蛋白质发生反应，所以有腐蚀作用。大量服用能引起呕吐、腹泻、腹痛、呼吸困难、酸中毒症和兴奋。还可引起披榛、尿中含蛋白的多尿症。操作人员应穿戴劳动保护用具。
生态学数据
本品对水体稍有危害。
分子结构数据
1、 摩尔折射率：35.06
2、 摩尔体积（cm3/mol）：100.3
3、 等张比容（90.2K）：284.4
4、 表面张力（dyne/cm）：64.4
5、 介电常数：未确定
6、 偶极距（10-24cm3）：
7、 极化率：13.90
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无
2.氢键供体数量:2
3.氢键受体数量:3
4.可旋转化学键数量:1
5.互变异构体数量:4
6.拓扑分子极性表面积57.5
7.重原子数量:10
8.表面电荷:0
9.复杂度:133
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
性质与稳定性
1. 在空气中稳定。见光渐渐变色。有毒。
2. 常压下急剧加热分解为酚和二氧化碳。1g水杨酸可分别溶于460ml水、15ml沸水、2.7ml、3ml丙酮、3ml、42ml氯仿、135ml、52ml松节油、约60ml甘油和80ml石油醚中。加入磷酸钠、硼砂等能增加水杨酸在水中的溶解度。水杨酸水溶液的pH值为2.4。水杨酸与三氯化铁水溶液生成特殊的紫色。
3. 本品刺激皮肤、黏膜，因能与机体组织中的蛋白质发生反应，所以有腐蚀作用。能使角膜增殖后剥离。其毒性比酚弱，但大量服用能引起呕吐、腹泻、头痛、出汗、皮疹、呼吸频促、酸中毒症和兴奋。严重时呼吸困难、虚脱，终致心脏麻痹而死。由于水杨酸从肾脏排出，常引起急性肾炎。家兔经口LD50:1.3mg/kg。操作人员应穿戴劳动保护用具。
4. 存在于烤烟烟叶、白肋烟烟叶、香料烟烟叶、烟气中。
5. 在水杨树中有微量存在。
贮存方法
1. 应贮存于阴凉、通风、干燥的库房中，远离火源、热源，与易爆品、氧化剂分开存放。
2. 包装采用内衬塑料袋，外套麻袋或聚丙烯编织袋或纤维板桶包装。
3. 与爆炸物、氧化剂隔离。避光保存。
合成方法
1. 酚与氢氧化钠反应生成酚钠，蒸馏脱水后，通二氧化碳进行羧基化反应，制得水杨酸钠盐，再用酸化，而得粗品。粗品经升华精制得成品。原料消耗定额：酚（98%）704kg/t、烧碱（95%）417kg/t、（95%）500kg/t、二氧化碳（99%）467kg/t。该法分为常压法和中压法。（1）常压法 将酚与50%的氢氧化钠溶液配制成酚钠，使游离碱在1%以内，减压脱水后，加酚作溶剂共沸脱水。然后酚钠在溶剂酚中通入干燥的二氧化碳羧化，再用酸化即得成品。
将酚与50%氢氧化钠按1：1.02（mol)配比加入反应器中进行反应脱水，控制游离碱≤1%，减压脱水后，再加酚作溶剂共沸脱水。然后将酚钠在酚中通入干燥的二氧化碳气体，进行羧化反应3h后，第二次通入二氧化碳2h，再减压回收酚，即羧化完毕。再向上述水杨酸钠溶液中，加入水溶解成50%的溶液，在搅拌下加入7%-8%的酸化至pH值1-2，然后冷却过滤，真空干燥，即得水杨酸粗品，再将粗品在减压下升华，可得含量为99%的成品水杨酸，收率50%-70%。（2）中压法 仍以酚为原料，先制成酚钠，在中压下用二氧化碳进行羧基化，生成碳酸酚酯，然后加压进行分子重排，生成水杨酸钠，再经酸化后处理制得水杨酸。
将酚用50%液碱中和，真空干燥，然后将釜温冷却至100℃,慢慢通入干燥的二氧化碳，当釜内压力达0.7-0.8Mpa时，停止通二氧化碳，此时生成碳酸酚酯钠，然后在130-140℃下发生分子内重排异构化，变为水杨羧钠，再用酸化，得水杨酸粗品。将粗品在减压下升华，即得水杨酸精品，含量99%，收率达98%以上。消耗定额（kg/t):酚（98%）704，烧碱（95%）417，（95%）500，二氧化碳（99%）467。 （3）制法 酚与氢氧化钠反应生成酚钠盐，然后再与二氧化碳合成邻羟基甲酸钠，经酸化制得水杨酸：
粗品用水溶解后经活性炭脱色，再重结晶提纯。（4）将相同物质量的酚和50%的氢氧化钠在105～130℃下反应生成酚钠，控制游离碱1%以内。反应结束后，减压脱水，再用酚为溶剂共沸脱水。冷却至100℃后，通入干燥的二氧化碳进行3h羧化反应，温度由128℃升至200℃。待温度下降后，回收溶剂酚，2～3h后，再通入二氧化碳羧化2h，减压回收酚。（ 羧化的另一种方法是在140～180℃通二氧化碳，控制反应压力为0.7～0.8MPa进行羧化反12h。 ）羧化反应结束后，加水溶解水杨酸钠，调成50%的溶液，边搅拌边加入7%～8%的溶液，使ph值达1～2，冷却、过滤、甩干，用水洗涤数次，甩干后，再用蒸馏水加热溶解，加入少
量活性炭，煮沸，趁热过滤，滤液冷却重复用蒸馏水溶解，过滤、甩干数次，即可得纯品水杨酸。所得水杨酸粗品也可用减压升华精制。过程反应式为：
2. 烟草：OR，44；OR，26；FC，9；FC，54；BU，26；FC，40。
用途
1、主要作为医药工业的原料，用于制备阿斯匹林、水杨酸钠、水杨酰胺、止痛灵、水杨酸酯、血防-67等药物。染料工业用于制备媒染纯黄、直接棕3GN、酸性铬黄等。还用作橡胶硫化延缓剂和消毒防腐剂等。
2、用作环氧树脂固化的促进剂，也可作为防腐剂。可用来制备水杨酸甲酯、水杨酸乙酯等合成香料。染料工业用作制备直接染料及酸性染料等的原料。还可用作橡胶防焦剂、消毒剂等。
3、碱量法及碘量法滴定的标准。荧光指示剂。络合指示剂。
4、本品在橡胶工业中用作防焦剂及生产紫外线吸收剂和发泡剂等。
5、用作荧光指示剂、配合指示剂、配合掩蔽剂。钛、锆、钨等离子的显色剂及防腐剂。
6、水杨酸在某些弱酸性电解液中作为添加剂，也可用作电镀或化学镀的络合剂。
7、化妆品防腐剂。主要用于花露水、痱子水、奎宁头水等水类化妆品。除防腐杀菌作用外，还有祛除汗臭、止痒消肿、止痛消炎等功能。
8. 少量用于配制动物香型香精等日用香精。微量用于食品中，起防腐剂的作用。是医药工业重要的原料。
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